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乙炔实验室 关于实验室制乙炔除杂杂质是H2S气体和PH3气体
发布时间:2021-08-28 17:03浏览次数:

用硫酸铜溶液除杂氢氧化钠应该不能除去PH3,同族的NH3是碱性气体,PH3性质应与其相近,用氢氧化钠除是想当然得出的结果,不太可信。 参与资料:制取乙炔时,由于CaC2和水反应激烈并产生泡沫乙炔实验室,为了防止反应过猛,可用饱和食盐水代替普通水与CaC2反应。由电石制出的乙炔往往含有杂质,需要除杂,在这个实验中,采用了不常用的除杂试剂CuSO4。乙炔是无色无嗅的气体,微溶于水,易溶于有机溶剂。而通常我们制得的乙炔常常伴随有臭味,众所周知,有臭味是因为含H2S、PH3等气体杂质。为什么会含有这些杂质呢?这要从电石的制备说起。将焦炭和氧化钙经电弧加热至2200℃,或在电炉加热至2000℃,制成碳化钙。CaO+3C=(2000℃)=CaC2+CO。理论上可以制得纯净的CaC2,但由于石灰和炭材中含有磷、硫等元素,在电石生产过程中,由原料带入的磷、硫全部以Ca3P2、CaS形态转入电石中,当电石发生乙炔时,所产生的H2S几乎全部溶于含消石灰的清水中,而产生的PH3则大约有75%转入乙炔中,25%溶于电石清水中。CaC2+2H2O==Ca(OH)2+C2H2↑CaS+2H2O==Ca(OH)2+ H2S↑ Ca3P2+6H2O== 3Ca(OH)2+2PH3↑如何除掉乙炔中的H2S和PH3呢?很多人想到了使用NaOH溶液。

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而就在配套练习册《志鸿优化》乙炔这一课偏偏提到了:除杂宜用CuSO4溶液而不用NaOH、酸性KMnO4溶液等。乙炔属于不饱和烃,易被酸性KMnO4溶液氧化,首先被排除了。H2S、PH3是酸性气体,可以用碱除去,NaOH溶液在原则上是可以的。而《优化》确实将其否定了,究竟是为什么呢?首先想到的是乙炔可能和水发生加成反应生成乙醛。HC≡CH+H2O=(H+,Hg2+)=CH3CHO值得注意的是乙炔实验室,乙炔和水的加成是在10%硫酸和5%硫酸汞水溶液中发生的。在氢氧化钠溶液中,不能发生此反应。之后又咨询了化学老师,给出的解释是乙炔具有酸性,会被强碱NaOH消耗。末端炔烃确实具有酸性乙炔实验室,例如乙炔和氨基钠在液氨中反应生成乙炔一钠和氨。HC≡CH+NaNH2==HC≡CNa+ NH3但就在课本的同一页上,有这样一个表格。化合物pKaNH334CH3C≡CH~25H2O15。74表格显示化合物酸性从上到下依次增强,水的酸性远强于末端炔烃的酸性。所以炔烃和NaOH反应生成炔钠和水,违背强酸制弱酸的原理,故不可能。本段涉及部分超纲知识酒精检测仪,供参加竞赛的同学参考。此时对原因的探究,似乎陷入僵局,将可能发生的有机反应全部查阅了一遍,还是没有进展新型气体报警器,甚至对NaOH能否除去H2S产生了怀疑。

H2S和NaOH发生中和反应,是毋庸置疑的,但在查阅相关书籍的时候,无意中看见了PH3的相关性质。在最开始,由于P与S相邻,误认为H2S和PH3性质相似,均属于酸性气体,却忘记了P和N均属于ⅤA,而NH3为碱性气体。PH3的性质中,没有发现与NaOH反应的记录,却发现了这样一个反应。PH4I+KOH==PH3↑+KI+ H2O这个反应证明了膦(PH3)不与NaOH反应,并且鏻盐(PH4+)会水解生成PH3。PH3具有一定的碱性,但比NH3要弱得多,Kb≈10-26PH4I+ H2O==PH3↑+ H2O+ HI根据这个反应,证明了PH3不与一般的非氧化性酸反应。PH3是一种强还原剂,还原能力比NH3强。既然酸碱中和没有希望了,只能考虑使用氧化还原反应将其除去。H2S也是一种还原性气体,并且易与金属形成难容物,除去较为简单。文章最开始提到了,乙炔是不饱和烃,易被氧化剂氧化,所以除杂所使用的氧化剂不能太强。考虑使用不活泼金属盐,选择CuSO4溶液。PH3与CuSO4溶液发生反应:2PH3+8CuSO4+8 H2O ==2H3PO4+8H2SO4+8CuCu2+与S2-反应生成难溶于稀酸的黑色沉淀CuS。CuSO4+H2S==CuS↓+H2SO4至此,乙炔除杂已完毕。

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